一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法
    一個項目的測定往往有多種可供選擇的分析方法，這些方法的靈敏度不同，對儀器和操作的要求不同;而且由于方法的原理不同，干擾因素也不同，甚至其結(jié)果的表示涵義也不盡相同。當(dāng)采用不同方法測定同一項目時就會產(chǎn)生結(jié)果不可比的問題，因此有必要進(jìn)行分析方法標(biāo)準(zhǔn)化活動。標(biāo)準(zhǔn)方法的選定首先要達(dá)到所要求的檢出限度·其次能提供足夠小的隨機(jī)和系統(tǒng)誤差，同時對各種環(huán)境樣品能得到相近的準(zhǔn)確度和精密度，當(dāng)然也要考慮技術(shù)、儀器。
二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化
    標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化上作是一項具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性工作，開展這項上作必須建立嚴(yán)密的組織結(jié)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事上作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。
三、監(jiān)測實驗空間的協(xié)作試驗
    協(xié)作試驗是指為了一個特定的口的和按照預(yù)定的程序所進(jìn)行的合作研究活動。協(xié)作試驗可用于分析方法標(biāo)準(zhǔn)化、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度定值、實驗室問分析結(jié)果爭議的仲裁和分析人員技術(shù)評定等項上作。
分析方法標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)作試驗的目的，是為了確定擬作為標(biāo)準(zhǔn)的分析方法在實際應(yīng)用的條件下可以達(dá)到的精密度和準(zhǔn)確度，制定實際應(yīng)用中分析誤差的允許界限，以作為方法選擇、質(zhì)量控制和分析結(jié)果仲裁的依據(jù)。
四、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類
（一）環(huán)境計量
    環(huán)境計量是定量地描述環(huán)境中有害物質(zhì)或物理量在不同介質(zhì)中的分布及濃度（或強(qiáng)度）的一種計量系統(tǒng)。環(huán)境計量包括環(huán)境化學(xué)計量和環(huán)境物理計量兩大類。
環(huán)境化學(xué)計量是以測定大氣、水體、土壤以及人和生物中有害物質(zhì)為中心的化學(xué)物質(zhì)測鹽系統(tǒng);環(huán)境物理計量是以測定噪聲、振動、電磁波、放射性、熱污染等為中心的物理計量系統(tǒng).有關(guān)計量項口在前述各章己有敘述。
（二）基體和基體效應(yīng)
    在環(huán)境樣品中，各種污染物的含量一般在ppm或ppb級水平，而大量存在的其他物質(zhì)則稱為基體?？谇碍h(huán)境監(jiān)測中所用的測定方法絕大多數(shù)是相對分析法，即將基準(zhǔn)試劑或標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測樣品在相同條件下進(jìn)行比較測定的一種方法。這種用“純物質(zhì)“配成的標(biāo)準(zhǔn)溶液與實際環(huán)境樣品間的基體差異很大。山于基體組成不同，因物理、化學(xué)性質(zhì)差異而給實際測定中帶來的誤差叫做基體效應(yīng)。
（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
    環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一氣類。不同國家、不同機(jī)構(gòu)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有不同的名稱，而且至今仍沒有被普遍接受的定義。
    國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（Reference Material簡稱作RM）定義為這種物質(zhì)具有一種或數(shù)種己被充分確定的性質(zhì)，這些性質(zhì)可以用作校準(zhǔn)儀器或驗證測量方法。RM 可以傳遞不同地點之間的測量數(shù)據(jù)（包括物理的、化學(xué)的、生物的或技術(shù)的）?？梢允羌兊?，也可以是混合的氣體、液體或固體，甚至是簡單的人造物體。在一批RM發(fā)放前，應(yīng)確定其給定的一種或數(shù)種性質(zhì)，以及足夠的穩(wěn)定性。通常在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)，適當(dāng)小量的RM樣品應(yīng)該具備完整的RM的性質(zhì)。ISO還定義了具有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（Certified Reference Material簡稱CRM）這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)帶有證書，在證書中應(yīng)具備有關(guān)的特性值，使用和保存方法及有效期。證書山國家權(quán)威計量單位發(fā)給。
    美國國家標(biāo)準(zhǔn)局（NBS）定義的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱為標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（簡稱SRM）.是由NBS鑒定發(fā)行的，其中具有鑒定證書的也稱CRM。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值山下述3種
方法之一獲得:①一種己知準(zhǔn)確度的標(biāo)準(zhǔn)方法;②兩種以上獨立可靠的方法;③一種專門設(shè)立的實驗室協(xié)作網(wǎng)。SRM主要用于:①幫助發(fā)展標(biāo)準(zhǔn)方法;②校正測量系統(tǒng);③保證質(zhì)量控制程序的長期完善。
二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值
    （一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程
固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備大致可以分為采樣、粉碎、混勻和分裝等幾步。圖1是我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)—河流沉積物的制各流程。固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常是自接采用環(huán)境樣品制備的。己被選作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的環(huán)境樣品有飛灰、河流沉積物、土壤、煤:植物的葉、根、莖、種籽:動物的內(nèi)臟、肌肉、血、尿、毛發(fā)等。
多數(shù)環(huán)境的液體和氣體樣品很不穩(wěn)定，組成的動態(tài)變化大，所以液體和氣體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用人上模擬天然樣品的組成制備的，如美國的SRM1643a（水中19種痕量兀素）就是根據(jù)天然港口淡水中各種兀素的濃度，準(zhǔn)確稱量多種化學(xué)試劑經(jīng)過準(zhǔn)確稀釋制成的。
（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗
    均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。樣品的均勻性又是有針對性的，因為不同組分在樣品中的分布是很不同的。有些組分很難達(dá)到均勻，例固體樣品，對這類組分的均勻性檢查是檢驗上作的重點。
取量的大小也是與均勻度有關(guān)的因素。為保證樣品的均勻，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中通常要規(guī)定最小取樣量。因為當(dāng)取樣量減少到一定限度以下時，樣品的不均勻度將急劇增加。
均勻性的檢驗可以分為分裝前的檢驗和分裝后的檢驗。分裝前的檢驗又包括混勻過程中的檢查和混勻后的檢查。
    穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性受溫度、濕度、光照等環(huán)境條件的影響。微生物的活動也會導(dǎo)致樣品組成的改變，因此很多標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝后都要采用輻射滅菌或高溫滅菌措施。選擇適當(dāng)?shù)膬Υ嫒萜鳎尤脒m當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑，都可能大大改善標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性。
    穩(wěn)定性檢驗采用跟蹤檢驗的辦法。制備后定期檢查組分是否隨時間的推移而改變，以及變化的程度能否滿足標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度允許限的要求。
    均勻性和穩(wěn)定性的檢驗通常采用高精密度的測定方法，以便發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在時間、空間分布中的微小差異。
（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值
    目前，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用多種分析方法，由多個實驗室的協(xié)作試驗來完成。制備環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是一項技術(shù)性很強(qiáng)，準(zhǔn)確度要求很高，上作環(huán)境和人員操作技能都要有較高的水，工作量大，制備成本很高的上作。這也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類增加較慢、價格昂貴的主要原因。
在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計的辦法。目前，我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù):
    （1）對一組實驗數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差:
    （2）對某一元素山不同實驗室和不同方法的各自測量均值視為一組等精密度測量值。采用Grubbs檢驗法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差:
    （3）用總平均值表示該兀素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度?！?/FONT>